新磺酰脲类除草活性构效关系的研究

磺酰脲类除草剂具有对环境友好和超高效的特点。本文采用X-衍射谱对其绝对构型进行分析,首次发现分子内氢键的存在。采用各种理论和软件计算,活性结构应符合三点要求：(a)分子内氢键使杂环和脲之间形成一个共轭体系;(b)羰基氧、磺酰氧和杂环氮形成分子中三个负电中心;(c)在磺酰胺与苯邻位取代基之间形成一个空穴。根据以上结论,构建了一个卡口模型,较合理地解释了磺酰脲类草活性的构效关系。建立了一个虚拟靶酶ALS的模拟作用模型,供进一步分子设计ALS抑制剂,包括一些非磺酰脲类先导化合物时参考。     

超声波辐射下固-液相转移催化法合成N-(α -萘乙酰基)-N'- 芳基硫脲化合物

利用超声波辐射固－液相转移催化法合成了十三种未见文献报道的N(α-萘乙酰基)-N'-芳基硫脲新化合物,并经IR,1^HNMR,13^CNMR和元素分析确定了它们的结构。初步考查它们对玉米生长的促进作用,初步生物活性实验结果表明所有合成的化合物在(0.1～10)×10^-6的浓度内对玉米的根部生长具有显著的促进作用,部分化合物对玉米的幼苗具有促生长作用。     

牛心朴子草植物农药的化学成分与生物活性研究

在分离鉴定化学组分基础上结合普筛农药活性,发现牛心朴子草提取物中生物碱部位显示抗植物病毒极高活性。通过生物活性跟踪与色谱分离、结构鉴定,确定它是菲并吲哚里西啶生物碱,包括7-脱甲氧基娃儿藤碱(Antofine)(1)和N-氧代-7-脱甲氧基娃儿藤碱(N-Oxideantofine)(2)。其中2是首次从该草分离得到。Antofine(1)是该草抑制植物病毒主要成份;半中枯斑法测定它在10^-^6g/mL浓度的枯斑抑制率达60%,比对照的常用植物病毒抑制剂活性高1～2个数量级。用多种生测方法验证该草生物碱试样抗植物病毒如烟草花叶病毒(TMV)、马铃薯Y病毒(PVY)、芜菁花叶病毒(TuMV)等的生物活性。     

二茂铁亚胺环钯化合物在Heck反应中的催化活性研究

二茂铁亚胺环钯化合物1和2催化Heck反应具有底物范围广、反应条件温和、不需要惰性气体保护、催化活性高、重复使用仍能保持活性的特点。芳基碘化物、溴化物和氯化物都可为反应底物。化合物2应用于碘苯和丙烯酸西酯的反应得到了92%的产率和7360000的转化数;应用于碘苯和丙烯酸乙酯的偶联反应,反复使用五次仍然保持很高的活性。利用高压液相色谱或薄层色谱监测反应。     

COPOLYMERS OF 2-ACRYLAMIDO-2-METHYL-1-PROPANESULFONIC ACID/MALEIC ACID： SYNTHESIS, CHARACTERIZATION AND ANTIMICROBIAL ACTIVITY

2-Acrylamido-2-methy1-1-propanesulfonic acid(AMPS),and maleic acid(MA)copolymerized with different feed ratios using N,N-dimethylformamide as a solvent and benzoyl peroxide(Bz_2O_2)as an initiator at 70℃.Structure and composition of copolymers for a wide range of monomer feed were determined by elemental analysis(content of N for AMPS-units).Monomer reactivity ratios for AMPS(M_1)-MA(M_2)pair were determined by the application of conventional linearization methods such as Fineman-Ross(F-R),Kelen-Tüd(?)s(KT)and Extended Kelen-Tüds(EKT)and a nonlinear error invariable model method using a computer program RREVM.The characterizations were done by Fourier transform infrared spectroscopy(FTIR),differential scanning calorimetry(DSC)thermal gravimetry analysis(TGA),and and X-ray diffraction.The antimicrobial effects of polymers were also tested on various bacteria,and yeast.     

^1H弛豫研究具有表面活性的探针: 2-氯-N-十二烷基吡啶盐碘化 物(CDPI)在不 同集合体内的动态行为

本文报道具有表面活性的探针---2-氯-N-十二烷基吡啶盐碘化物(CDPI)的疏水碳氢链在几种包结体(胶束、包结在环糊精(β-CD)中以及包结在甲基直链淀粉(MA))中的^1H核磁弛豫时间。通过比较CDPI中碳氢链的CH~3、(CH~2)~9的T~1及T~1(CH~3)/T~1(CH~2)~9的变化,发现CDPI的运动自由度按下列次序降低:游离态、包结在β-CD中、胶束状态、包结在MA中,顺磁离子Mn^2^+对CDPI内各种质子的T~1的影响随其所处之包结体不同而变化。在胶束和甲基直链淀粉体系中,烷链的T~1几乎均不受Mn^2^+的影响,说明水合Mn^2^+不能进入CDPI胶束或甲基直链淀粉的螺旋内穴。     

长链烷氧取代金属卟啉的合成及催化性能研究

本文报道了一类长链烷氧取代金属卟啉化合物3的合成.研究了由化合物3与表面活性剂:十二烷基三甲基溴化铵所形成的混合胶束体系作为仿细胞色素P-450加氧酶模拟物对苯乙烯环氧化的催化活性.结果表明:在胶束体系中长链烷氧取代金属卟啉的催化效率优于对称四甲苯基金属卟啉,由此证实:混合胶束中,疏水内核提供的模拟酶的疏水微环境,在苯乙烯环氧化反应中起着重要作用.     

2-甲基-6-对甲苯基-1,6-庚二烯的合成

以对甲苯乙酮(1)为原料, 经烯醇硅醚化, Lewis酸催化Michael加成反应和Wittig反应, 合成了新倍半萜烯化合物2-甲基-6-对甲苯基-1,6-庚二烯.     

用烯炔偶联环化合成具有生物活性内酯

最近, 我们发展了一个用两价钯催化开链烯丙基炔酸酯环化以立体选择性合成α-亚烷基-γ-丁内酯的方法[1]。在此法中, γ-丁内酯环是由原料酯中的烯炔环化发生碳-碳键偶联而生成的。值得注意的是: 反应产物中β, γ-位取代基的立体化学可以由叁键上的取代情况来控制, 即无取代的丙炔酸酯生成β,γ-反式二取代产物, 而取代的炔酸酯生成β, γ-顺式二取代产物。此方法特别意义在于可从易得的光学纯烯丙醇出发合成具有生物活性的光学纯内酯的任何一个对映体[2]。     

有机相中α-氰基-3-苯氧基苄醇乙酯的酶促醇解反应

研究了有机相中脂肪酶催化α-氰基-3-苯氧基苄醇乙酯的醇解化反应。制备α -氰基-3-苯氧基苄醇。考察了酶、溶剂、醇、醇用量、溶剂水含量以及底物浓度等 因素对反应的影响，结果表明Novozym435脂肪酶催化活性最高，经实验确定的最佳 条件为：脱水甲苯为溶剂，正辛醇为酰基受体，正辛醇、酯的摩尔比为1.5:1，酶 量为8 mg/mL时的最佳底物浓度为108.13 mmol/L，在上述条件下反应30 h酯的转化 率 > 96%。